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上sem保護(hù)基條件（sem保護(hù)基團(tuán)）

發(fā)布時間：2023-04-13 22:11:51 稿源：創(chuàng)意嶺閱讀： 123

大家好！今天讓創(chuàng)意嶺的小編來大家介紹下關(guān)于上sem保護(hù)基條件的問題，以下是小編對此問題的歸納整理，讓我們一起來看看吧。

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本文目錄:

1、脫mom保護(hù)基的條件
2、sem的作用是什么？
3、乙酰氯保護(hù)氨基的條件
4、SEM是什么意思，SEM專員崗位職責(zé)有哪些

上sem保護(hù)基條件（sem保護(hù)基團(tuán)）

一、脫mom保護(hù)基的條件

一、CH3OCH2Cl（MOMCl），DIEA，在二氯甲烷中，0℃到室溫，反應(yīng)8h，在引入MOM時，此條件是最常用的方法。但是MOMCl是致癌物，而且在制備MOMCl時產(chǎn)生的二氯甲基甲基醚毒性更強(qiáng)。因此在使用MOMCl時要做好防護(hù)措施。

二、sem的作用是什么？

SEM的作用是：

作用具體表現(xiàn)在六個方面：網(wǎng)站推廣工具、網(wǎng)絡(luò)品牌傳播渠道、產(chǎn)品網(wǎng)絡(luò)推廣工具、網(wǎng)上市場調(diào)研工具、網(wǎng)站優(yōu)化檢測工具以及競爭對手制造網(wǎng)絡(luò)推廣壁壘等。

SEM的宗旨是：

1、被收錄；

2、排名靠前；

3、常被點(diǎn)擊；

4、客戶轉(zhuǎn)化；

5、提高品牌知名度。

SEM的最主要工作是擴(kuò)大搜索引擎在營銷業(yè)務(wù)中的比重，通過對網(wǎng)站進(jìn)行搜索優(yōu)化，更多的挖掘企業(yè)的潛在客戶，幫助企業(yè)實(shí)現(xiàn)更高的轉(zhuǎn)化率。

上sem保護(hù)基條件（sem保護(hù)基團(tuán)）

擴(kuò)展資料：

SEM的基本過程：

1、企業(yè)信息發(fā)布在網(wǎng)站上成為以網(wǎng)頁形式存在的信息源（包括企業(yè)內(nèi)部信息源及外部信息源）；

2、搜索引擎將網(wǎng)站/網(wǎng)頁信息收錄到索引數(shù)據(jù)庫；

3、用戶利用關(guān)鍵詞進(jìn)行檢索（對于分類目錄則是逐級目錄查詢）；

4、檢索結(jié)果中羅列相關(guān)的索引信息及其鏈接URL；

5、根據(jù)用戶對檢索結(jié)果的判斷選擇有興趣的信息并點(diǎn)擊URL進(jìn)入信息源所在網(wǎng)頁；

6、搜索關(guān)鍵詞；

7、看到搜索結(jié)果；

8、點(diǎn)擊鏈接；

9、瀏覽企業(yè)網(wǎng)站；

10、實(shí)現(xiàn)轉(zhuǎn)化。

參考資料：百度百科-搜索引擎營銷

三、乙酰氯保護(hù)氨基的條件

氨基保護(hù)方法胺類化合物對氧化和取代等反應(yīng)都很敏感,為了使分子其它部位進(jìn)行反應(yīng)時氨基保持不變，通常需要用易于脫去的基團(tuán)對氨基進(jìn)行保護(hù)。例如,在肽和蛋白質(zhì)的合成中常用氨基甲酸酯法保護(hù)氨基，而在生物堿及核苷酸的合成中用酰胺法保護(hù)含氮堿基?；瘜W(xué)家們在肽的合成領(lǐng)域內(nèi),對已知保護(hù)基的相對優(yōu)劣進(jìn)行了比較并在繼續(xù)尋找更有效的新保護(hù)基。除了肽的合成外,這些保護(hù)基在其它方面也有很多重要應(yīng)用.下面介紹保護(hù)氨基的一些主要方法和基團(tuán)。1 　形成酰胺法將胺變成取代酰胺是一個簡便而應(yīng)用非常廣泛的氨基保護(hù)法。單酰基往往足以保護(hù)一級胺的氨基，使其在氧化、烷基化等反應(yīng)中保持不變,但更完全的保護(hù)則是與二元酸形成的環(huán)狀雙?；苌?。常用的簡單酰胺類化合物其穩(wěn)定性大小順序?yàn)榧柞；?lt;乙酰基< 苯甲?；?酰胺易于從胺和酰氯或酸酐制備,并且比較穩(wěn)定，傳統(tǒng)上是通過在強(qiáng)酸性或堿性溶液中加熱來實(shí)現(xiàn)保護(hù)基的脫除.由于若干基質(zhì)，包括肽類、核苷酸和氨基糖，對這類脫除條件不穩(wěn)定,故又研究出了一些其他脫除方法，其中有甲酰衍生物的還原法,甲?；约皩αu苯基丙?；苌锏难趸?，苯?；蛯αu苯基丙?；苌锏碾娊夥?，鹵代酰基、乙酰代乙酰基以及鄰硝基、氨基、偶氮基或芐基衍生物等“輔助脫除法”，等等。為了保護(hù)氨基,已經(jīng)制備了很多N2?；苌?上述的簡單酰胺最常用，鹵代乙酰基衍生物也常用。這些化合物對于溫和的酸水解反應(yīng)的活性隨取代程度的增加而增加:乙酰基〈氯代乙?；?二氯乙?；?三氯乙酰基< 三氟乙?；?。此外，在核苷酸合成的磷酸化反應(yīng)中,胞嘧啶、腺嘌呤和鳥嘌呤中的氨基是分別由對甲氧苯?；⒈锦；彤惗□；蚣谆□；枰员Ｗo(hù)的,這些保護(hù)基是通過氨解脫除的.另外，伯胺能以酰胺的形式加以保護(hù)，這就防止了活化的N2乙酰氨基酸經(jīng)過內(nèi)酯中間體發(fā)生外消旋化。111 　甲酰衍生物胺類化合物很容易進(jìn)行甲?；磻?yīng)，常常僅用胺和98 %的甲酸制備。甲酸乙酸酐也是一個有用的甲?；噭?。對于某些容易發(fā)生消旋化的氨基酸可用甲酸和N ,N′2雙環(huán)己基碳二亞胺(DCC) 在0 ℃時進(jìn)行甲?；磻?yīng),也可用酯類進(jìn)行氨解。

甲酰胺類是相當(dāng)穩(wěn)定的化合物，因此廣泛應(yīng)用于肽的合成。甲?；拿摮灿泻芏喾椒?氧化或還原法脫酰反應(yīng)均可被采用。N2甲酰衍生物用15 %過氧化氫水溶液處理，可以順利地進(jìn)行氧化脫解。用氫化鈉在二甲氧基乙烷中回流可以代替用酸或堿水解去除?；?12 　乙?；捌溲苌锇奉惢衔锏囊阴；蛉〈阴Ｑ苌锸怯悯Ｂ取⑺狒M(jìn)行?；蛟诙h(huán)己基碳二亞胺(DCC）或焦亞磷酸四乙基酯存在下，直接與酸綜合加以制備，有時也可用酯或硫酯氨解的方法;制備乙酰胺另一好的方法是用胺和乙烯酮〔15〕或異丙烯乙酸酯反應(yīng)。如果用雙烯酮〔17〕反應(yīng),則得到的是乙酰乙?；苌铩Ｓ靡阴；Ｗo(hù)氨基比用其他保護(hù)基要多。由于它比甲酰基更穩(wěn)定，因此，在進(jìn)行親電取代、硝化、鹵代等反應(yīng)時常選擇乙?；鶃肀Ｗo(hù)芳香胺。乙酰胺丙二酸酯也可用于合成α2氨基酸,但在脫乙?；鶗r所需的酸或堿性條件，可使分子內(nèi)其他部位受影響.在脫去氨基糖上的乙?；鶗r,也可用肼解反應(yīng)代替堿性水溶液。近年來用鹵代乙?；绕涫侨阴；Ｗo(hù)N —H 鍵越來越得到重視,這個保護(hù)基可在溫和的堿性條件下水解去掉，如用氨水、堿性離子交換樹脂等,肽類上的三氯乙酰或三氟乙酰均可用硼氫化鈉還原去掉。三氟乙酰基不僅用于肽的合成，而且也用于氨基糖類的保護(hù)。在甾體、苷類合成中也有一些應(yīng)用三氟乙?；闹匾獙?shí)例,它既可以保護(hù)甾體上的氨基，也可以保護(hù)糖上的氨基。113 　苯甲?；坝嘘P(guān)衍生物胺的苯甲酰化和取代苯甲酰衍生物常用酰氨Schotten — Baumann 反應(yīng)制備，用焦亞磷酸四乙基酯進(jìn)行混合酸酐法也可得到非常好的結(jié)果。其它都是用酸或堿水解脫除。用苯甲酰類作保護(hù)基,一般不及用甲酰、乙酰保護(hù)方便，除非是苯甲酰類對水解穩(wěn)定,而其某些優(yōu)越之處在于核苷酸類保護(hù)基上的應(yīng)用。114 　環(huán)狀酰亞胺衍生物環(huán)狀酰亞胺衍生物非常穩(wěn)定, 很宜用于保護(hù)一級胺和氨，但非環(huán)狀的酰亞胺已證明過分活潑而不宜用作保護(hù)基。在環(huán)狀酰亞胺衍生物中，琥珀酰胺衍生物的應(yīng)用較有限，僅用于青霉素的合成和芳香胺的硝化?，F(xiàn)最受重視的還是鄰苯二甲酰亞胺，用鄰苯二甲酰亞胺的鉀鹽進(jìn)行烷基化以制備純的一級胺，是應(yīng)用已久的著名的Gabriel 氏合成法，不過, 現(xiàn)對此法已做了許多改進(jìn).

為了保護(hù)一級胺，可將胺和丁二酸酐或鄰苯二甲酸酐在150～200 ℃共熱，引進(jìn)丁二?；蜞彵蕉柞；?，在不太強(qiáng)烈的條件下形成非環(huán)的單酰胺(酰胺酸），用混合的脫水劑，如乙酰氯或亞硫酰氯處理時，通?？赊D(zhuǎn)化成環(huán)狀酰胺.另外, 也可將胺與酸酐在苯或甲苯中與三乙胺回流, 反應(yīng)過程中生成的水用共沸蒸餾除去。21 形成氨基甲酸酯和尿素型化合物的保護(hù)法211 　氨基甲酸酯型衍生物在肽合成中，將氨基甲酸酯用作氨基酸的保護(hù)基, 從而將外消旋化抑制到最低限度。為最大限度抑制外消旋化, 可使用非極性溶劑，此外使用盡量少的堿和低的反應(yīng)溫度以及使用氨基甲酸酯保護(hù)基(R = O2烷基和O2芳基) ，都是有效的措施.通常采用胺和氯代甲酸酯或重氮甲酸酯進(jìn)行反應(yīng)制備氨基甲酸酯.它們的穩(wěn)定性有著很大的差異，因此，當(dāng)需要選擇性地脫去保護(hù)基時，用此類基團(tuán)對氨基進(jìn)行保護(hù)很為適宜，其中最有用的幾種氨基甲酸酯有：特丁酯（BOC) 容易通過酸性水解反應(yīng)脫除; 芐酯(CBZ）通過催化氫解反應(yīng)脫除； 2 ， 42二氯芐酯能在氨基甲酸芐酯和特丁酯的酸催化水解條件下保持穩(wěn)定; 22 (聯(lián)苯基）異丙酯比氨基甲酸特丁酯更容易為稀醋酸所脫除; 92芴甲基酯在堿存在下經(jīng)由β2消除反應(yīng)裂解；異煙基酯在醋酸中用鋅還原裂解； 12金剛烷基酯易被三氟乙酸裂解; 22苯基異丙酯對酸性水解的穩(wěn)定性比氨基甲酸特丁酯稍強(qiáng)。但應(yīng)該注意, 疊氮甲酸特丁酯由于對熱和振動敏感, 故有一定的危險性, 只要有可能, 疊氮甲酸酯應(yīng)避免使用.氨基甲酸酯類物質(zhì)很多，還有其取代衍生物及其它類型的氨基甲酸酯都可作為氨基的保護(hù)基, 在合成反應(yīng)上，特別是在肽的合成中應(yīng)用廣泛，這里不再一一舉例了.212 　尿素型化合物將胺做成尿素型化合物加以保護(hù)比將氨基做成氨基甲酸酯加以保護(hù)較為少見。在合成磺胺時，用N , N′2二苯基尿素作為原料, 可代替苯胺的?；苌?。近年來常采用哌啶羰基保護(hù)組氨酸中咪唑環(huán)上的N2H 鍵。這個保護(hù)基的用途在于, 它可以提高含組氨酸的較大肽類的溶解度, 并對酸水解、氫解以及對合成肽類常用的其它試劑都比較穩(wěn)定, 還可用N2氯甲酰哌啶在無水吡啶中于65 ℃時引進(jìn)哌啶羰基，并可經(jīng)肼處理除去之。

N′2對甲苯磺酰胺羰基衍生物（R1R2NCONHSO2C6H42P2CH3）也是尿素型衍生物, 由氨基酸與異氰酸對甲苯磺酰酯制得, 收率20 %~80 % ，用醇類裂解(95 %EtOH 水溶液， n2PrOH 或n2BuOH , 100 ℃， 1h ，收率95 ％）。它對于稀堿、酸(HBr/ HOAc 或冷的CF3COOH) 以及肼都是穩(wěn)定的。3 　形成N2烷基衍生物的保護(hù)法用烷基保護(hù)氨基主要是用芐基或三苯甲基, 這些基團(tuán)特別是三苯甲基的空間位阻作用對氨基可以起到很好的保護(hù)作用，并且很容易除去。311 　芐基衍生物單和雙芐基衍生物通常是用胺和芐氯在堿存在下進(jìn)行制備。用選擇性的催化加氫法可將雙芐基變成單芐基衍生物，一級胺的芐叉衍生物進(jìn)行部分氫化反應(yīng)是一個制備烷基芐基胺或芳香芐胺的常用方法。用芐胺進(jìn)行親核取代反應(yīng), 可引入一個氨基(保護(hù)形式) , 然后在反應(yīng)后期去掉芐基.合成維生物H (生物素biotion) 中就是用上述類似方法制備了一個關(guān)鍵中間體.化學(xué)家們研究了各種取代的芐基和有關(guān)的基團(tuán)在催化加氫時脫去的難易，發(fā)現(xiàn)對位取代基更不容易進(jìn)行氫解，而二苯甲基、12和22萘甲基以及92芴基等均不如芐基穩(wěn)定.312 　三苯甲基衍生物三苯甲基衍生物如單芐基衍生物一樣，可用三苯甲基溴化物或氯代物在堿性存在下與胺進(jìn)行反應(yīng)制備，也可用催化劑加氫還原脫掉; 三苯甲基與芐基不同在于, 它可以在溫和的酸性條件下脫去，這方面雙2 (對甲氧基苯基) 2甲基有類似情況，單2對甲氧基代三苯甲基則對酸更不穩(wěn)定。在肽的合成和青霉素的合成中用三苯甲基保護(hù)α2氨基酸是很有價值的。由于其體積大，不僅可保護(hù)氨基，還可對氨基的α2位基團(tuán)有一定的保護(hù)作用。313 　烯丙基衍生物烯丙基胺用于保護(hù)咪唑環(huán)上的N2H 鍵。在K2CO3 存在下腺嘌呤和62羥基嘌呤與烯丙基溴在N , N2二甲基乙酰胺中可得92烯丙基衍生物, 而在堿性條件下，可將保護(hù)基氧化除去。

4 　形成C = N 鍵保護(hù)氨基酮或醛與一級胺反應(yīng)生成甲亞胺, 通稱Schiff 堿。如果是芳香胺, 則有時稱縮苯胺（Anil) 。由芳香醛、酮和脂肪酮形成的Schiff 堿是穩(wěn)定的, 但脂肪醛與胺形成的Schiff 堿, 往往發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)而不適用于作保護(hù)基。由于芳亞甲基衍生物容易形成而且穩(wěn)定, 因此是應(yīng)用最廣的保護(hù)方法。烷基化后可以生成不穩(wěn)定的季銨鹽，由此可得到收率高的純二級胺.α2氨基酸酯容易形成苯亞甲基衍生物, 但從游離酸形成的衍生物是不穩(wěn)定的。當(dāng)醛基的鄰位有羥基存在時，由于形成氫鍵而使衍生物更加穩(wěn)定。芳香亞甲基可以在極其溫和的酸性條件下進(jìn)行水解脫去，且在反應(yīng)過程中不致發(fā)生消旋?？墒? 由于在某些情況下偶合不成功，致使該方法在應(yīng)用中有一定的局限性.L2賴氨酸中的α2氨基可生成穩(wěn)定的單苯亞甲基衍生物，利用這一現(xiàn)象可以制備L2賴氨酸的α2芐氧羰基氨基衍生物。5 　質(zhì)子化反應(yīng)和熬合反應(yīng)對氨基的保護(hù)511 　質(zhì)子化反應(yīng)從理論上講，對氨基最簡單的保護(hù)方法是使氨基完全質(zhì)子化, 即占據(jù)氮原子上的孤電子對, 以阻止取代反應(yīng)的發(fā)生, 但實(shí)際上在使氨基完全質(zhì)子化所需的酸性條件下，可以進(jìn)行的合成反應(yīng)很少, 所以, 這種方法僅曾用于防止氨基的氧化.然而游離胺在濃硫酸中低溫（約0 ℃) 進(jìn)行硝化時, 則不必先酰化, 因其質(zhì)子化作用已足以保護(hù)氨基不致被氧化。氨基質(zhì)子化后使芳香環(huán)的活潑性減弱, 還改變?nèi)〈磻?yīng)的定位效應(yīng)。例如2 , 22二氨基取代苯在硫酸中硝化時得到42硝基衍生物，但是用二氨基的雙?；铮ㄈ缍□０? 進(jìn)行硝化時，卻主要得到32和52位硝基取代物。也可用形成季銨鹽的方法來保護(hù)氨基.季銨鹽通常用于氧化反應(yīng)中保護(hù)叔胺.上述反應(yīng)條件能夠在羥基或酚基的存在下，由伯、仲、叔胺(包括氨基酸) 形成季銨鹽。512 　螯合反應(yīng)一個與質(zhì)子化相似而有效的保護(hù)方法是，利用氮原子上的孤電子對形成熬合物,例如α2和β2氨基酸可與過渡金屬形成穩(wěn)定的配合物。應(yīng)用絡(luò)氨酸銅配合物, 苯乙?；磻?yīng)只在酚基上發(fā)生, 不在氨基上發(fā)生反應(yīng).二元氨基酸也可選擇地只在一個氨基上進(jìn)行酰化反應(yīng)。復(fù)合物用硫化氫處理很容易得到?；?。

6 　用含磷有機(jī)物保護(hù)氨基611 　二烷基磷?；鳛榘被Ｗo(hù)基［46] .在合成肽時，用磷?；鳛榘被Ｗo(hù)基，對堿較穩(wěn)定，對酸則敏感易脫去，可與芐氧羰基媲美。例如由O， O2二烷基2N2取代苯乙基磷酰胺3a～c 合成了N , N2二烷基磷?；?N2取代苯乙基甘氨酸衍生物4a~e , 在Lewis 酸催化下成功地進(jìn)行了Freidel2Crafts 反應(yīng)得到相應(yīng)的分子內(nèi)環(huán)化產(chǎn)物苯并232氮雜環(huán)庚酮212衍生物，并在溫和條件下脫保護(hù)基。在合成苯并232氮雜環(huán)庚酮類(6a 、6b) 化合物時，以二異丙基磷?；鳛榘被Ｗo(hù)基, 具有易除去、不脫羰的優(yōu)點(diǎn), 這是磺?；⑼檠豸驶患暗? 在一般有機(jī)合成中作為氨基保護(hù)基是大有潛力的。612 　亞磷酸二乙酯作為α2氨基酸中α2氨基的保護(hù)基［48 ］目前在多肽合成中常用的α2氨基保護(hù)基大多屬于烷氧羰基型（R2O2CO2） , 如BOC、Z、PMZ 等, 這些保護(hù)基對堿穩(wěn)定對酸敏感, 易于在酸性條件下脫除，但相應(yīng)的試劑在制備時需使用劇毒的光氣，這無論對實(shí)驗(yàn)室制備或工業(yè)生產(chǎn)都會帶來很多不便, 因此, 需要尋找能替代它們的價廉易得、穩(wěn)定且低毒的新α2氨基保護(hù)試劑.以亞磷酸二乙酯為試劑，由引入O , O’2二乙基磷?；?DEPP）作為α2氨基酸的α2氨基保護(hù)基, 采用相轉(zhuǎn)移催化法不僅合成了N2 (DEPP) 2α2氨基酸甲酯衍生物，還合成了含有游離羥基的N2 (DEPP) 2α2氨基酸, 并由疊氮法制得了兩種模型二肽.對一些DEPP 保護(hù)的氨基酸衍生物作了在酸、堿及水合肼中穩(wěn)定性的研究，用4 mol/ L HCL及TFA 作了脫保護(hù)基條件的試驗(yàn)。在各項(xiàng)考察的基礎(chǔ)上，對亞磷酸二乙酯作為α2氨基酸的α2氨基保護(hù)試劑在肽合成上應(yīng)用的可行性作評價。亞磷酸二乙酯制備簡單、低廉、低毒且相當(dāng)穩(wěn)定，試驗(yàn)表明，用它作試劑在溫和條件下不僅能與α2氨基酸酯類反應(yīng)生成N2DEPP 衍生物, 而且還能使α2氨基酸四烷銨鹽N2DEPP 化，然后較易得到N2DEPP2α2氨基酸.這N2DEPP2衍生物在堿中穩(wěn)定，通常在弱酸性條件下也很穩(wěn)定。雖然在2mol/ L NaOH 和85 ％水合肼中觀察到有微弱副反應(yīng)發(fā)生，但它不是保護(hù)基的脫除反應(yīng)。用DEPP2氨基酸衍生物合成的兩種模型二肽, 無論在氨基酸分析上，還是在層析行為上都與標(biāo)準(zhǔn)二肽相同，這說明以亞磷酸二乙酯為試劑引入DEPP 為α2氨基酸的α2氨基保護(hù)基是行之有效的，可用于肽的合成。然而以DEPP 為α2氨基酸的α2氨基保護(hù)基雖然在試劑方面有其優(yōu)越性，但DEPP 保護(hù)基也有不可忽視的缺點(diǎn) , 這項(xiàng)工作還有待于進(jìn)一步研究。

總之，氨基的保護(hù)方法和保護(hù)基都很多，上面介紹的是比較重要而又實(shí)用的方法和基團(tuán)?；瘜W(xué)家們至今還在尋求有關(guān)更好的方法及更有效的保護(hù)基, 研究工作仍在繼續(xù).氨基保護(hù)在有機(jī)合成中的應(yīng)用將會越來越廣泛.1 　C B Reese。 Tetrahedron , 1978 ， 34 ： 31432 　V Amarnath and A D Broom。 Chem Rev ， 1977 ， 77 ： 1833 　R S Goody and R T Walker. Tetrahedron Lett , 1967 ， 2894 　C B Reese. Tetrahedron ， 1978 ， 34 : 3143～31795 　T O Thomas. Tetrahedron Letters , 1967 , 3356 　KOkawa and S Hase。 Bull Chem Soc Japan , 1963 ， 36 : 7547 　J C Sheehan and D D H Yang。 J Am Chem Soc , 1985 ， 80 : 11548 　M Waki and TMeienhofer。 J Org Chem ， 1977 ， 42 ： 20199 　F M F Chen and N L Benoiton ， Synthesis , 1979 ， 70910 　K Hofmann , E Stutz , G Spuhler ， et al。 J Amer Chem Soc , 1960 ， 82 : 372711 　T S Meek. S Minkowitz ， and M M Miller , J Org Chem ， 1959 ， 24 : 13912 　A Galat. Ind and Eng Chem ， 1944 , 36 : 19213 　GLosse and W Zonnchen. Annalen , 1960 ， 636 ： 140

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氨基保護(hù)方法

胺類化合物對氧化和取代等反應(yīng)都很敏感,為了使分子其它部位進(jìn)行反應(yīng)時氨基保持不變，通常需要用易于脫去的基團(tuán)對氨基進(jìn)行保護(hù)。例如,在肽和蛋白質(zhì)的合成中常用氨基甲酸酯法保護(hù)氨基，而在生物堿及核苷酸的合成中用酰胺法保護(hù)含氮堿基?；瘜W(xué)家們在肽的合成領(lǐng)域內(nèi),對已知保護(hù)基的相對優(yōu)劣進(jìn)行了比較并在繼續(xù)尋找更有效的新保護(hù)基。除了肽的合成外,這些保護(hù)基在其它方面也有很多重要應(yīng)用.

下面介紹保護(hù)氨基的一些主要方法和基團(tuán)。

第 1 頁

1 　形成酰胺法

將胺變成取代酰胺是一個簡便而應(yīng)用非常廣泛的氨基保護(hù)法。單?；阋员Ｗo(hù)一級胺的氨基，使其在氧化、烷基化等反應(yīng)中保持不變,但更完全的保護(hù)則是與二元酸形成的環(huán)狀雙?；苌铩３Ｓ玫暮唵熙０奉惢衔锲浞€(wěn)定性大小順序?yàn)榧柞；?lt;乙酰基< 苯甲?；?

酰胺易于從胺和酰氯或酸酐制備,并且比較穩(wěn)定，傳統(tǒng)上是通過在強(qiáng)酸性或堿性溶液中加熱來實(shí)現(xiàn)保護(hù)基的脫除.由于若干基質(zhì)，包括肽類、核苷酸和氨基糖，對這類脫除條件不穩(wěn)定,故又研究出了一些其他脫除方法，其中有甲酰衍生物的還原法,甲?；约皩αu苯基丙?；苌锏难趸?，苯酰基和對羥苯基丙?；苌锏碾娊夥ǎu代?；?、乙酰代乙?；约班徬趸被?、偶氮基或芐基衍生物等“輔助脫除法”，等等。

第 2 頁

為了保護(hù)氨基,已經(jīng)制備了很多N2?；苌?上述的簡單酰胺最常用，鹵代乙?；苌镆渤Ｓ?。這些化合物對于溫和的酸水解反應(yīng)的活性隨取代程度的增加而增加:乙?；?氯代乙?；?二氯乙酰基〈三氯乙?；?lt; 三氟乙酰基。此外，在核苷酸合成的磷酸化反應(yīng)中,胞嘧啶、腺嘌呤和鳥嘌呤中的氨基是分別由對甲氧苯酰基、苯?；彤惗□；蚣谆□；枰员Ｗo(hù)的,這些保護(hù)基是通過氨解脫除的.另外，伯胺能以酰胺的形式加以保護(hù)，這就防止了活化的N2乙酰氨基酸經(jīng)過內(nèi)酯中間體發(fā)生外消旋化。

第 3 頁

111 　甲酰衍生物

胺類化合物很容易進(jìn)行甲酰化反應(yīng)，常常僅用胺和98 %的甲酸制備。甲酸乙酸酐也是一個有用的甲?；噭τ谀承┤菀装l(fā)生消旋化的氨基酸可用甲酸和N ,N′2雙環(huán)己基碳二亞胺(DCC) 在0 ℃時進(jìn)行甲?；磻?yīng),也可用酯類進(jìn)行氨解。

甲酰胺類是相當(dāng)穩(wěn)定的化合物，因此廣泛應(yīng)用于肽的合成。甲?；拿摮灿泻芏喾椒?氧化或還原法脫酰反應(yīng)均可被采用。N2甲酰衍生物用15 %過氧化氫水溶液處理，可以順利地進(jìn)行氧化脫解。用氫化鈉在二甲氧基乙烷中回流可以代替用酸或堿水解去除?；?。

第 4 頁

112 　乙?；捌溲苌?/p>

胺類化合物的乙?；蛉〈阴Ｑ苌锸怯悯Ｂ?、酸酐進(jìn)行?；蛟诙h(huán)己基碳二亞胺(DCC）或焦亞磷酸四乙基酯存在下，直接與酸綜合加以制備，有時也可用酯或硫酯氨解的方法;制備乙酰胺另一好的方法是用胺和乙烯酮〔15〕或異丙烯乙酸酯反應(yīng)。如果用雙烯酮〔17〕反應(yīng),則得到的是乙酰乙?；苌铩?/p>

用乙?；Ｗo(hù)氨基比用其他保護(hù)基要多。由于它比甲?；€(wěn)定，因此，在進(jìn)行親電取代、硝化、鹵代等反應(yīng)時常選擇乙?；鶃肀Ｗo(hù)芳香胺。乙酰胺丙二酸酯也可用于合成α2氨基酸,但在脫乙酰基時所需的酸或堿性條件，可使分子內(nèi)其他部位受影響.在脫去氨基糖上的乙酰基時,也可用肼解反應(yīng)代替堿性水溶液。

第 5 頁

近年來用鹵代乙酰基尤其是三氟乙?；Ｗo(hù)N —H 鍵越來越得到重視,這個保護(hù)基可在溫和的堿性條件下水解去掉，如用氨水、堿性離子交換樹脂等,肽類上的三氯乙?；蛉阴＞捎门饸浠c還原去掉。三氟乙?；粌H用于肽的合成，而且也用于氨基糖類的保護(hù)。

在甾體、苷類合成中也有一些應(yīng)用三氟乙?；闹匾獙?shí)例,它既可以保護(hù)甾體上的氨基，也可以保護(hù)糖上的氨基。

四、SEM是什么意思，SEM專員崗位職責(zé)有哪些

sem中文解釋：搜索引擎營銷。（簡單理解：搜索引擎廣告投放），有的人理解成競價專員之類的。說白了就是我們在百度或者其他搜索上面搜索某一個關(guān)鍵詞，商家買了這一個關(guān)鍵詞，那么我們就有可能看見商家的廣告。（能不能展現(xiàn)出來還有其他的要求），關(guān)于sem崗位職責(zé)可以去招聘網(wǎng)站上面看下，那里介紹的更詳細(xì)。

以上就是關(guān)于上sem保護(hù)基條件相關(guān)問題的回答。希望能幫到你，如有更多相關(guān)問題，您也可以聯(lián)系我們的客服進(jìn)行咨詢，客服也會為您講解更多精彩的知識和內(nèi)容。